话说，某些年份的诺贝尔化学奖是真的跟文学奖和和平奖差不多了，非常political。咋说呢，就每过几年，瑞典皇家科学院它就得拉坨大的，彷佛是要叫嚣美国的学术界，诺贝尔奖还是欧洲人说了算的。2016年的分子马达和2026年non linear effect差不多都是这种。我现在不闭眼都能脑补我们系主任绿着脸翻白眼的表情包了。。。我博士期间还真的浪费了蛮长时间做我自己反应的non linear effect的，最后的最后也没做出个什么所以然来了，一百多个实验的结果并没有发表，最终还是上了点别的科技才解决了想要回答的问题，当然这个是后话了。这次看到这个领域拿奖，勾起了好像死掉了很多年的记忆。又陡然发现自己竟然快记不清博士实验的一些细节了，多少有点感叹我老的好像有点快。哎，不管怎么说吧，今天就跟大家用人话介绍一下这两位获奖人以及什么是non-linear effect。
第一位获奖者Henri Kagan，法国科学院院士，法国出生的犹太人，以及这位已经96岁了！再次印证想要拿诺奖得活的长。话说Dave Evans要能活到这个岁数说不定也能拿奖呢。。。不过不管怎么说吧，这位肯定是大牛的，能进有机教科书那一号的人物，而且看年龄也知道，这位是和EJ Corey以及Barry Sharpless一个时代的活化石。第二位获奖者Kenso Soai，日本科学家，一辈子都在东京大学，76岁了。说实话，一开始看到这个名字我还没反应过来这哪位啊？后来一查paper才明白，是这位啊！就他1995发的那篇nature（链接），其实比他本人有名。
什么是non linear effect呢，其实概念挺简单的，就是下图：
直觉上来说，对于一个有机反应产物的ee应该是和催化剂的ee完全匹配的，就是上图的这个对角线，绝大多数的有机反应也确实如此。但是有一些有机反应它不是的，它可能是产物的ee会低于催化剂的ee，这就是negative non linear effect，图里面蓝色的这条线。也有的反应呢是产物的ee会高于催化剂的ee，这就是positive non linear effect, 图里面红色的这条线。这个Positive non linear effect听起来挺fancy哈，就是你可以用一个不怎么enantio enriched的催化剂多搞几遍反应，就能拿到enantio pure的产物，是不是想想就很爽。但是，现实是还是把催化剂搞纯比较简单。
Kagan绝对是这个研究方向的先驱加大牛了，1980年就开始搞，做了机理，还做了相关理论的构建等等，这里就不讨论相关的数学建模了。Soai没有那么大的贡献的，而且做的也晚，大概算是蹭上了吧。讲几个有名的反应吧，其实说白了Kagan就是研究Sharpless反应的机理，搞出名堂了。
第一个反应Sharpless的Geraniol环氧化，这是个positive non linear effect的反应，产物的ee比催化剂高。为什么会这样，是因为R,S catalyst可以形成titanium heterodimer，哎，这个东西它不怎么催化反应，所以吧，只要有多余的R或者S catalyst，就会催化相应产物的生成，所以这个产物的ee是比催化剂高的。这是Kagan的工作。
第三个反应，Soai的auto catalysis，这个反应极具迷惑性，如下图。反应的底物是aldehyde和锌试剂，反应的产物是醇，catalyst是醇，这算是一个auto catalysis，就是你一开始用一个ee纯度不怎么高的catalyst，搞它个几次，你将会得到越来越纯的alcohol，而这个alcohol既是你的产物又是你的催化剂，有意思吧，哎，其实没什么意思，机理跟第一个反应它是一样的。
最后，虽然我个人也并不觉得工作有什么特别之处，但这个诺贝尔奖还是挺让人唏嘘的，时至今日，有机领域已经很少有人还手搓反应机理了，大部分都是拿DFT算一算就算是很有诚意的了，进入AI时代，这样old school的机理研究就更不会存在了，不管怎么说，时代落幕之前，把奖颁给尚在人世且尚未拿奖的Kagan，也算是有人情味了吧，大家把它看成是终身成就奖就好啦。
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回复删除分子机器拿诺奖真的很奇怪，从拿奖到现在十年了，感觉除了转圈圈也没看出哪些东西有什么实际用处，应该和纳米小人坐一桌（不是）
回复删除哈哈哈，纳米小人如此可爱才是一篇JOC。。。
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